本发明提出了一种润滑脂组合物及其制备方法。本发明的润滑脂组合物,以润滑脂组合物的总重量为基准,包括以下组分:65%~90%的基础油、8%~30%的锂基稠化剂或复合锂基稠化剂、0.1%~2%的防锈剂、0.1%~5%的有机硫磷化合物,其中所述有机硫磷化合物的结构如式(I)所示:其中各基团的定义见说明书。本发明的润滑脂组合物具有优良的极压抗磨、抗氧和防腐蚀性能。 ......

  • 专利类型:

    发明专利

  • 申请/专利号:

    CN202211335976.5

  • 申请日期:

    2022-10-28

  • 专利申请人:

    ["中国石油化工股份有限公司","中石化石油化工科学研究院有限公司"]

  • 分类号:

    C10M169/00 ;C10M137/10 ;C10M137/14 ;C07F9/40 ;C07F9/17 ;C07F9/6574 ;C10N30/06 ;C10N30/10 ;C10N30/12 ;C10N50/10

  • 发明/设计人:

    李朝宇陈晓伟李晗刘欣阳

  • 权利要求: 1.润滑脂组合物,以润滑脂组合物的总重量为基准,包括以下组分:65%~90%的基础油、8%~30%的锂基稠化剂或复合锂基稠化剂、0.1%~2%的防锈剂、0.1%~5%的有机硫磷化合物,其中所述有机硫磷化合物的结构如式(I)所示:在式(I)中,存在a个L基团和b个含硫磷基团,a为1~8之间的整数,b为1~10之间的整数,a个L基团彼此相同或不同,各自独立地选自式(II)所示的基团;在式(II)中,HO与苯环键合;y个R基团与苯环键合;y选自0~4之间的整数;R基团选自H和C1-10直链或支链烷基;n为1~5之间的整数;R1各自独立地选自C1-10直链或支链的亚烷基;n个重复单元中的R2彼此相同或不同,各自独立地选自单键和C1-10直链或支链的亚烷基;R3选自H和C1-10直链或支链烷基;n个重复单元中的A基团彼此相同或不同,各自独立地选自式(III)所示的基团和式(IV)所示的基团,所述R4基团各自独立地选自H和C1-10直链或支链烷基;式(III)和式(IV)中的*代表与式(II)键合的结合端;式(III)和式(IV)中的△代表与b个含硫磷基团键合的结合端;b个含硫磷基团中的各个X基团彼此相同或不同,各自独立地选自与a个L基团键合的结合端、H、OH、R’、OR’、SR’;b个含硫磷基团中的各个R0彼此相同或不同,各自独立地选自H、OH、R’、OR’、SR’;所述的R’选自C1-20的直链或支链烷基、C6-10的芳基、被一个或多个C1-10的直链或支链烷基取代的C6-10的芳基、C1-20的含有氧原子或硫原子的杂烃基,所述R’任选被一个或多个选自卤素和羟基的基团取代;在每个硫磷基团中,存在一个X或两个X选自与L基团键合的结合端;所述有机硫磷化合物中的各个基团之间符合成键规则。2.按照权利要求1所述的润滑脂组合物,其特征在于,在式(I)中,a为1~4之间的整数,b为1~6之间的整数;在式(II)中,HO位于苯环上R1所在链的间位,y为1~3之间的整数,y个R基团位于苯环上R1所在链的对位或邻位,R基团选自C1-4直链或支链烷基(优选叔丁基),n为1~3之间的整数,R1各自独立地选自C1-4直链或支链的亚烷基,n个重复单元中的R2各自独立地选自单键和C1-4直链或支链的亚烷基,R3选自H和C1-4直链或支链烷基;所述R4基团各自独立地选自H和C1-4直链或支链烷基;所述的R’选自C1-10的直链或支链烷基、苯基、被一个或多个C1-10的直链或支链烷基取代的苯基、C1-10的含有氧原子或硫原子的杂烃基。3.按照权利要求1所述的润滑脂组合物,其特征在于,所述有机硫磷化合物为以下结构化合物中的一种或多种:4.按照权利要求1~3之一所述的润滑脂组合物,其特征在于,所述有机硫磷化合物的制备方法包括以下步骤:(1)使式(α)所示的化合物与过氧化物反应;在式(α)中,HO与苯环键合;y个R基团与苯环键合;y选自0~4之间的整数;R基团选自H和C1-10直链或支链烷基;n为1~5之间的整数;R1各自独立地选自C1-10直链或支链的亚烷基;n个重复单元中的R2彼此相同或不同,各自独立地选自单键和C1-10直链或支链的亚烷基;R3选自H和C1-10直链或支链烷基;n个重复单元中的A”彼此相同或不同,各自独立地选自其中所述的R4基团各自独立地选自H和C1-10直链或支链烷基;(2)使步骤(1)的反应产物与式(β)所示的化合物反应,收集产物;在式(β)中,各个X’基团彼此相同或不同,各自独立地选自H、OH、R’、OR’、SR’;R0选自H、OH、R’、OR’、SR’;所述的R’选自C1-20的直链或支链烷基、C6-10的芳基、被一个或多个C1-10的直链或支链烷基取代的C6-10的芳基、C1-20的含有氧原子或硫原子的杂烃基,所述R’任选被一个或多个选自卤素和羟基的基团取代;在式(β)中,至少存在一个X’基团选自OH。5.按照权利要求4所述的润滑脂组合物,其特征在于,HO位于苯环上R1所在链的间位,y为1~3之间的整数,y个R基团位于苯环上R1所在链的对位或邻位,R基团选自C1-4直链或支链烷基(更优选叔丁基),n为1~3之间的整数,R1各自独立地选自C1-4直链或支链的亚烷基,n个重复单元中的R2各自独立地选自单键和C1-4直链或支链的亚烷基,R3选自H和C1-4直链或支链烷基;所述的R4基团各自独立地选自H和C1-4直链或支链烷基;所述的R’选自C1-10的直链或支链烷基、苯基、被一个或多个C1-10的直链或支链烷基取代的苯基、C1-10的含有氧原子或硫原子的杂烃基。6.按照权利要求4所述的润滑脂组合物,其特征在于,在步骤(1)中,式(α)所示的化合物选自腰果酚、烷基化腰果酚,所述过氧化物选自双氧水、过氧甲酸、过氧乙酸、过氧磺酸、间氯过氧苯甲酸、叔丁基过氧化氢、过氧乙酸叔丁酯、过氧化甲基乙基酮、过氧化二苯甲酰和过氧化环己酮中的一种或多种;在步骤(2)中,式(β)所示的化合物选自烷氧基硫代磷酸、芳烃氧基硫代磷酸、烷硫基硫代磷酸、芳烃硫基硫代磷酸、烷氧基硫代膦酸、烷硫基硫代膦酸、羟基取代烷基硫代磷酸中的一种或多种。7.按照权利要求4所述的润滑脂组合物,其特征在于,在步骤(1)中,所述过氧化物选自双氧水、过氧化甲酸、过氧乙酸和过氧磺酸中的一种或多种;在步骤(2)中,式(β)所示的化合物选自苯基硫代膦酸、乙基硫代膦酸、苯氧基硫代磷酸、乙硫基硫代磷酸、羟甲基硫代膦酸、苯硫基甲氧基硫代磷酸、硫代磷酸中的一种或多种。8.按照权利要求4所述的润滑脂组合物,其特征在于,式(α)所示的化合物与过氧化物、式(β)所示的化合物之间的当量比为1:0.5~10:0.5~10。9.按照权利要求4所述的润滑脂组合物,其特征在于,步骤(1)的反应温度为0~100℃;步骤(2)的反应温度为50~150℃。10.按照权利要求1~9之一所述的润滑脂组合物,其特征在于,所述基础油为矿物油、合成油、酯类油、聚醚和硅油中的一种或多种;所述锂基稠化剂是通过脂肪酸和氢氧化锂发生皂化反应而得;所述复合锂基稠化剂是通过复合酸和氢氧化锂发生皂化反应而得;所述防锈剂选自有机羧酸类防锈剂、有机羧酸盐类防锈剂、有机胺类防锈剂、酯类防锈剂、硫氮杂环类防锈剂和无机盐类防锈剂中的一种或多种。11.权利要求1~10之一所述的润滑脂组合物的制备方法,包括:在反应釜内加入部分基础油、全部的脂肪酸或复合酸,搅拌加热升温至75℃~100℃,加入氢氧化锂水溶液,进行皂化反应;皂化反应结束后升温至205~230℃进行高温炼制,然后加入剩余的基础油;降温至130℃或以下,加入防锈剂、有机硫磷化合物;研磨成脂。

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