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Procédé de réactivation d'un catalyseur pour améliorer les huiles et cires lubrifiantes

专利摘要

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基本信息

专利类型:
发明专利
申请/专利号:
FR1960838635
申请日期:
1960-09-15
专利申请人:
美孚石油公司
分类号:
["B01J23/28","B01J23/16","C10G45/02","C10G45/04"]
发明/设计人:
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权利要求: **ATTENTION** debut du champ CLMS peut contenir fin de DESC **.Exemple 1. - La matière utilisée dans cet essai est une masse claire non finie ayant les caractéristiques suivantes:Densité A.P.I. : 26,60;(La densité American Petroleum Institut est dé finie finie par la formule densité 615 OC - 131,5;Viscosité S.U.V. à 98,9 OC : 142 secondes;Indice de viscosité: 96;Soufre en poids So: 0,21;Point d'écoulement (pour point) : - 7 OC.Cette matière est introduite de façon continue dans une unité d'hydrogénation au contact d'un catalyseur consistant en 10,7 57O en poids d'oxyde de molybdène MoO3 supporté sur de l'alumine ayant un diamètre de pores de 226 A en présence de 100 fo d'hydrogène. L'essai est conduit à 275 OC à une pression dans le réacteur de 17,5 atm et avec une vitesse spatiale horaire de 3 et en utilisant une vitesse de circulation d'hydrogène de 28 300 dm3 par baril de 118 litres. La charge a une coloration spectrophotométrique de 314. Dans les moments initiaux de l'essai, l'huile effluente a une coloration spectrophotométrique 225. Pendant l'essai la coloration de l'huile finie fonce. Après 11 jours d'opération, la couleur de l'huile finie s'est obscurcie jusqu'à une coloration spectrophotométrique de 768, c'est-à-dire non satisfaisante.A ce moment on ajoute à l'hydrogène introduit 5 volumes pour cent d'hydrogène sulfuré. La coloration de l'huile effluente retourne à 255. Elle reste à cette valeur pendant encore cinq jours supplémentaires d'opération, moment auquel on interrompt l'essai.ExempZe 2. - La charge de cet exemple est une cire de pétrole microcristalline non filtrée ayant les propriétés suivantesDensité A.P.I. : 34,30;Viscosité S.U.V. à 99,8 OC : 79,2 secondes;Point de fusion A.S.T.M.: 74 OC;Pénétration de l'aiguille A.S.T.M. à 24,5 "C : 23;Coloration spectrophotométrique : > 317.On introduit cette cire de façon continue dans un réacteur au contact d'un catalyseur constitué par 11,0 fo en poids d'oxyde de molybdène supporté sur de l'alumine ayant un diamètre de poidsde 218 À en présence d'hydrogène pur. L'essai estconduit à 343 OC sous une pression de 105 atm et une vitesse spatiale horaire de liquide de 0,5.Le taux de circulation de l'hydrogène est de141 500 dm3 par baril de 118 litres. Au cours dedix jours, on produit 630 barils par tonne de catalyseur d'un produit ayant une coloration spectrophotométrique d'environ 45. Au bout de douze jours, la coloration s'est élevée jusqu'à 90 et n'est plus satisfaisante. Dans une opération normale l'unité serait stoppée pour regénérer le catalyseur.Dans cet essai cependant on ajoute 5 volumes pour cent d'hydrogène sulfuré au courant d'hydrogène et on poursuit l'essai dans les mêmes conditions.La couleur du produit est améliorée jusqu'à une coloration spectrophotométrique de 45. On poursuit l'essai dans ces conditions avec de l'hydrogène sulfuré dans le courant d'hydrogène. Ensuite, au cours de l'essai, on étudie l'effet des diverses variables du procédé. Les résultats de l'ensemble du cycle de l'essai ainsi que les variations apportées sont énumérées au tableau ci-après. Au bout de soixante et un jours, le catalyseur est encore actif, bien qu'il ait été soumis à des conditions moins favorables au cours de l'essai.(Voir tableau, page suivante)Des essais décrits dans les exemples, il apparait que l'activité décolorante du catalyseur à l'oxyde de molybdène sur alumine qui a décru à une basse valeur peut être facilement restauré si l'on opère avec de l'hydrogène sulfuré dans le courant d'hydrogène. En particulier, dans le cas de l'exemple 2 ont doit noter que l'essai n'a pas été interrompu en raison d'une désactivation du catalyseur. Dans le tableau, la portion A de l'essai est l'opération sans hydrogène sulfuré. La portion B est l'essai décrit avec l'hydrogène sulfuré montrant l'activa- tion atteinte. On doit noter que des pressions très inférieures à 70 atm ont un effet nuisible sur la coloration (portion C et G). Cela concorde avec les indications données précédemment selon lesquelles les cires exigent les conditions plus sévères.A la fin de l'essai le catalyseur est encore actif (portion I). Ainsi, par le présent procédé on a pu traiter 3 845 barils de produit par tonne de cataliseur alors que la fin usuelle serait intervemle après 760 barils (portion A).Bien qu'on ait décrit la présente invention à propos de certains de ses modes de réalisation préférés, il est bien entendu qu'elle ne leur est pas limitée et que des techniciens pourront lui apporter des variantes sans s'écarter de son cadre.RÉSUMÉLa présente invention concerne des perfectionnements au procédé pour l'amélioration des caractéristiques de coloration d'une fraction d'hydrocarbure choisie entre les huiles lubrifiantes minérales non finies et les cires du pétrole nonfinies du type dans lequel on met en contact cette fraction d'hydrocarbure avec un catalyseur consistant en 5 à 20 ,Xo en poids environ d'oxyde de molybdène supporté sur de l'alumine ayant un diamètre de pores moyen d'environ 110 à 600 À en présence d'hydrogène circulant à un taux d'environ 5 600 à 280 000 litres par baril de 118 litresEMI4.1 Portion de Pessai A R C D E F G i Conditions opératoires Pression atmosphérique 105 105 17 105 105 105 56 70 105 Température, OC 343 343 343 343 343 343 343 343 343 VSHL, vivili 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Gaz en-circulation, 1 baril............ 141 500 141500 141 500 141 500 141500 141500 141500 141500 141 500 Composition du gaz, vo lume % Hydrogène......... 100 95 95 100 95 98 98 98 98 Hydrogène sulfuré.... - 5 5 -- 5 2 2 - 2 2Durée d'essai, jours 12 1 3,3 1,2 9,0 19,9- 4,5 7,8 - 2,2 Total ~ 13 16,3 17,5 26,5 46,4 50,9 58,7 60,9Produit traité, barils/tonne 760 63 210 74 567 1 256 284 494 137 Total - 823 1 033 1107 1674 2 930 3214 3 3708 3845Coloration spectrophoto- 45 à 90 45 120 45 40 45 60 50 45 métrique........... à une pression d'environ 7,0 à 210 atm à une vitesse spatiale horaire de liquide d'environ 0,1 à 15 et à une température de 121 à 3-71 OC, perfectionnements caractérisés par les points suivants pris isolément ou en combinaison:10 On maintient environ 0,5- à 10 fo du volume de l'hydrogène dans le réacteur d'hydrogène sul furé quand le catalyseur a perdu son activité dans l'amélioration des caractéristiques - de coloration;20 Le diamètre des pores - de l'alumine support de catalyseur étant d'environ 150 à 250 A, le taux de circulation d'hydrogène étant d'environ 11 200 à 56 litres par baril de 118 litres, la pression étant d'environ 14 à 105 atm, et la vitesse spatiale horaire variant d'environ 0,25 à 10 à une température d'environ 149 à 3430, la proportion d'hydrogène sulfuré maintenue dans le réacteur est d'environ 2 à 5 fo du volume d'hydrogène dans le réacteur;3 La fraction d'hydrocarbure est une huile claire non finie ou une cire microcristalline non finie;40Le taux de circulation d'hydrogène étant d'enliron 28 000 litres par baril de 118 litres, sous une pression d'environ 17,5 atm et une vitesse spatiale horaire de liquide d'environ 3, et la température d'environ 275 OC;5 Le taux de circulation d'hydrogène est d'environ 140000 litres par baril de 118 litres sous une pression d'environ 105 atm, - à une vitesse spatiale horaire de liquide d'environ 0,5 et la température d'environ 3430C.